En praktisk metod gör det möjligt att syntetisera ribos från ett L-arabinosderivat. Tekniken bygger främst på Swern-oxidation, följt av en stereoselektiv reduktion samt inversion av 2-hydroxigruppen i L-arabinosderivatet. Enligt J Stage kan processen, när den utförs korrekt, ge ett relativt högt utbyte på 76,3 procent från skyddade L-arabinosderivat – en betydande förbättring av den experimentella effektiviteten.
Börja med att framställa en tillräckligt ren, färglös sirap av derivatet 3,4-O-isopropyliden-beta-L-arabinosid från L-arabinos. Blanda 16,4 g (100 millimolär) metyl-beta-L-arabinopyranosid med 38,6 g (300 millimolär) 2,2-dimetoxipropan i 130 ml vattenfri dimetylformamid, tillsammans med 1 g Amberlyst 15. Rör om mekaniskt i rumstemperatur i 18 timmar. Filtrera bort hartsen, avdunsta lösningsmedlet och ko-evaporera därefter restprodukten med m-xylen. Resultatet är L-arabinos i sirapsliknande form.
Utsätt L-arabinosderivatet för Swern-oxidation. Detta är en välkänd kemisk procedur som undviker användning av giftiga metaller. Dimetylklorosulfoniumjonen bildas genom att låta DMSO reagera med oxalylklorid vid −78 °C. Mellanprodukten deprotoneras därefter till ett svavel-ylid, som i sin tur intramolekylärt deprotoneras och därmed ger slutprodukten.
Fortsätt med en reduktion i närvaro av ett effektivt reduktionsmedel, exempelvis LiAlH4 eller LiAlH(OtBu)3, i etanol vid 0 °C.
Ta bort skyddsgruppen (isopropyliden) från derivatet genom att tillsätta föreningen till 80-procentig ättiksyra tillsammans med metyl-beta-L-ribopyranosid. Avlägsna därefter överskottet av oönskade grupper med hjälp av kiselgelkolonnkromatografi.
Upprepa Swern-oxidationen, reduktionen och deprotektieringen med den erhållna blandningen för att ytterligare förbättra utbytet i mellanstadiet. Avskydda därefter den anomera positionen hos den slutliga föreningen genom att behandla den med 0,8 molär HCl.
Neutralisera slutligen reaktionsblandningen med en syrakatalysator, exempelvis katjonbyteshartsen Dowex 50W i vätejonsform (H+). Detta ger den önskade slutprodukten: L-ribos.
Hälsa och Sjukdom © https://www.sjukdom.online